《臨界二十天》以1945年7月27日凌晨起，到1945年8月15日午夜止，共20集，每集一天。這20天對當時(shí)的上海這座城市有著(zhù)非常特殊的意義。8月15日午夜日本決定無(wú)條件投降，而8月16日汪偽“國民政府”遂告解散……本劇的核心故事以王峻如、宋南、劉振泉、章士誠等為一方的我黨地下抗日戰士與特務(wù)頭目喬森、高平，特務(wù)骨干諸正等為一方的日偽特務(wù)機關(guān)作殊死斗爭的情節主線(xiàn)……

　　中國南方邊陲小城——驪城。滄桑百年，歷盡風(fēng)雨。貨運業(yè)為這座城市帶來(lái)了經(jīng)濟繁榮，同時(shí)也因走私泛濫給這座美麗的城市蒙上了一層陰影。
　　廖筠如和男友郭飛亡命天涯，投靠了驪城的貨運老大吳天亮。在一次走私交易中，郭飛奉吳天亮之命殺人滅口被刑警隊長(cháng)王博南發(fā)現后對其開(kāi)始進(jìn)行全程性的搜捕。 吳天亮兩次派人刺殺已經(jīng)暴露的郭飛，但都被郭飛識破。王博南帶隊追趕死里逃生的郭飛。郭飛引燃汽油，爆炸身亡。 三年后，吳天亮已和廖筠如成為了夫妻。吳天亮操縱著(zhù)驪城最大的走私貨運公司——“萬(wàn)順”，并準備競拍收購樓盤(pán)項目。此時(shí)，與廖筠如情同姐妹的刑警隊副隊長(cháng)向紅也已和王博南開(kāi)始了熱戀。 在緝私行動(dòng)中，王博南推斷嫌疑人老三與吳天亮的貨運公司有關(guān)。但經(jīng)過(guò)對其的審訊卻毫無(wú)結果。王博南提出掃查吳天亮的貨場(chǎng)，被副局長(cháng)孫寶印駁回。吳天亮派人干掉了老三滅口，王博南的同事林鵬也因此失職受到批評。 吳天亮買(mǎi)通競爭對手收購樓盤(pán)成功，但卻因途中冒出的不速之客而損失慘重。操縱這一切的是現已化名為汪海洋的郭飛……

　　時(shí)尚都市下，紅男綠女穿梭奔忙，為了愛(ài)情名利鉤心斗角。在夜總會(huì )觥籌交錯、靚麗迷人的楊素卿（王美雪 飾）與天成集團的公子吳書(shū)懷（李進(jìn)榮 飾），兩人情投意合，無(wú)奈書(shū)懷無(wú)法承受來(lái)自家庭的壓力，轉而娶了素卿那個(gè)頗有心機的妹妹楊素芳（馨子 飾）。備受打擊的素卿，身邊只有一直愛(ài)慕她的洪斌（馬幼興 飾）無(wú)微不至的守護。素卿另一個(gè)妹妹楊素云（謝欣琳 飾）曾和浪蕩公子哥王柏東（陳冠霖 飾）談戀愛(ài)，但素云在和男友去韓國的途中神秘消失。在此之后，美艷非常的林麗雪（李佳璘 飾）進(jìn)入柏東的公司，而她美麗的外表下卻藏著(zhù)他人難以窺測的心機……
　　本片根據臺灣電視連續劇《不了情》改編。